备战高考：化学高考的16条优先原理

1.优先放电原理

电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt除外)>S^2->I^->Br^->Cl^->OH^->含氧酸根离子和F^-。

　　即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和F-就不能失去电子。

阴极:Ag⁺>Hg²⁺>Fe³⁺>Cu²⁺>H⁺>Pb²⁺>Sn²⁺>Fe²⁺>Zn²⁺>Al³⁺>Mg²⁺>Na⁺>Ca²⁺>K⁺

即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水，一般H后面的离子不能得到电子。

　　例l.用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe²⁺、Fe³⁺、H⁺的混合溶液时，优先在阴极上还原的是( )。

　　A·Cu²⁺B.Fe²⁺

　　C·Fe³⁺D.H⁺(选C)

2.优先氧化原理

若某一溶液中同时含有多种还原性物质，则加入一种氧化剂时，优先氧化还原性强的物质。

　　例2.向l00 mL含0.005 mol/L KI和0.005 mol/L KBr的混合溶液中通入标准状况下的Cl₂56 mL，生成物为( )。

　　A.KCl和Br₂B.KCl和I₂C. KCl和Br₂、I₂D.Br₂

　　解：因为还原性I^->Br^-，所以优先氧化I^-，n(I^-)=0.005×0.l=0.005 mol，n(Cl₂)=56/22400=0.00025 mol，

由2I^-+Cl₂=I₂+2Cl^-知I^-和Cl₂刚好反应完。Br^-末反应，选B。

3.优先还原原理

若某一溶液中同时含有多种氧化性物质，则加入一种还原剂时，优先还原氧化性强的物质。

　　例3.在含有Cu(NO₃)₂、Zn(NO₃)₂、Fe(NO₃)₃、AgNO₃各0.0l mol的酸性混合溶液中加入0.01 mol铁粉，经搅拌后发生的变化应是( )。

A.铁溶解;析出0.01 mol Ag和0.005 mol Cu

B.铁溶解，析出0.0l mol Ag并放出H₂

C.铁溶解，析出0.01 mol Ag,溶液中不再有Fe³⁺

D.铁溶解，析出0.0lmolAg，溶液中不再有Cu²⁺。
　　解:因为氧化性Ag⁺>Fe³⁺>Cu²⁺>H⁺，所以先发生:

2Ag⁺+ Fe ＝ 2Ag+Fe²⁺再发生:2Fe³⁺十Fe=3Fe²⁺

0.01mo1 0.005 mol 0.01 mo1 0.005 mo1 0.01mo1

　　故选C。

4.优先沉淀原理

若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子，则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。

　　例4.向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNO₃溶液时，先析出AgI，其次为AgBr，最后为AgCl。

5.优先吸附原理

任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同，吸附能力大者优先吸附。

　　例5.将活性炭粉末投入到NO₂和O₂的混合气体中，活性炭会优先吸附NO₂，而留下O₂，因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强，制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。

　　又如金属钯(Pd)对H₂的吸附能力就很强，常温下1体积钯能吸收700体积以上的H₂。

6.优先吸收原理

　　用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时，优先吸收溶解度大的气体或易被吸收的气体。
　　例6.实验室制Cl₂时，Cl₂中常混有少量HCl，为除去HCl，常把Cl₂和HCl的混合气体通入饱和食盐水，因为HCI在水中溶解度大，所以优先被吸收，Cl₂只有少量损耗。
又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇，将混合气体通入到饱和Na₂CO₃溶液中，乙酸和乙醇优先被吸收。

7.优先中和原理

若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质)，当加入一种碱(或酸)时，酸性(或碱性)强的物质优先被中和。

　　例7.给NaOH、Na₂CO₃的混合溶液中加入盐酸时，先发生:NaOH十HCl=NaCl十H₂O

再发生:Na₂CO₃十HCI=NaHCO₃十NaCl最后发生：NaHCO₃+HCl=NaCl十CO₂十H₂O

化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一和第二个反应完成时酚酞变色，第三个反应完成时甲基橙变色。

8.优先排布原理

在多电子原子里，电子的能量不相同。离核愈近，能量愈低。电子排布时，优先排布在能量较低的轨道上，待能量低的轨道排满之后，再依次排布到能量较高的轨道上去。

　　例8.20号元素钙的电子排布:

　　(I)电子排布式：20Ca 1s²2s²2p⁶3s²3p⁶4s²
　　(2)轨道表示式:

9.优先挥发原理

当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发(有时亦可形成共沸物)。

　　例9.将100 g 36%的盐酸蒸发掉10 g水后关于盐酸浓度的叙述正确的是（ )。
　　 A.增大 B.变为40% C.变小 D.不变·

　　解析:因为HCl的沸点比水低，当水被蒸发时，HCl已蒸发掉了，所以选C。

　　再如，石油的分馏，先挥发出来的是沸点最低的汽油，其次是煤油、柴油、润滑油等。

10.优先书写原理

　　大多数有机反应(亦有少数无机反应)，反应物相同，在同一条件下可发生多个平行反应。但写方程式时，要写主要产物。
　　例10.这两个反应除各自温度下的主要生成物外，产物还有CH₃CHO、CH₃COOH、SO₂、CO、CO₂、C等。

11.优先溶解原理

若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时，溶解度大的物质先溶解。

　　例11.在AgCl、AgBr、AgI沉淀的混合物中加入浓氨水，AgCl先溶解，而AgBr、Agl则不溶。因为AgCl的溶解度比AgBr、AgI大，AgCl电离出的[Ag⁺]大，AgCl（固）=Ag⁺+Cl^-
Ag⁺+2NH₃·H₂O=[Ag（NH₃）₂]⁺+2H₂O同理给AgBr、AgI的混合物中加入Na₂S₂O₃溶液，AgBr溶解。

12.优先结晶原理

当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度(一般为降温)时，溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。

　　例12.取100克水，配成100℃时KCl饱和溶液，又取50克水加入35.4克NaNO₃配成溶液。将这两种溶液混合后，在l00℃时有晶体析出，试计算析出的是什么晶体?

(已知100℃时各物质的溶解度为:KCI 31 g、NaNO₃80 g、KNO₃20.9 g、NaCl 35.8 g）

　　解: KCI NaNO₃KNO₃NaCl

　　100℃时150g

水中可溶解各 46.5 g 120 g 31.35 g 53.7 g物质

　溶液中现有 31 g 35.4 g 42.3 g 24.3 g

　　KCl+ NaNO₃= KNO₃+ NaCl

　　74.5 85 101 58.5

　　31 35.4 x y

　　列式解之x=42.3(g)y=24.3(g)
　　KNO₃优先析出。析出量为
　　42.3-31.35=10.95(g)
　　此题实质是溶液中存在着K⁺、Na⁺、NO₃^-、Cl^-四种离子，可以自由组合成KCl、NaNO₃、KNO₃、NaCl四种物质。因温度变化时，KNO₃首先达到过饱和状态，所以KNO₃优先析出。